5 - Clique em 'pontos de referência' do seu desenho, onde você deseja que o traço comece e se encerre. Pode-se clicar em mais de dois pontos por vez, mas o nível de dificuldade aumenta (explicação a frente).

6 - Após definir os pontos vá no mesmo botão onde estava a peen tool, mas selecione a convert point tool.

7 - O mouse se parecerá com uma seta, leve ela até os pontos e arraste, dependendo da direção a linha entre os dois pontos irá se curvar. Se mais de dois pontos forem marcados você terá que ter cuidado especial com os pontos que ficam no meio das linhas pois mexer em um dos lados pode alterar o outro.

8 - Quando a linha tiver a curvatura desejada, clique com o botão direito do mouse e escolha a opção stroke path.

9 - Um quadro de opções aparecerá, eu só usei o brush até hoje, então é o que recomendo. O simulate pressure te dá a opção de simular a pressão feito pelo pintor com o pincel. Eu selecionei pra se ver o resultado.

10 - Após clicar em 'ok' a linha aparecerá, mas o traço da pen tool permanecerá.

11 - Para apaga-lo clique novamente com o botão direito do mouse e escolha a opção delete path.

12 - Feito!

BÔNUS: Aqui eu ocultei o rascunho para a linha ficar mais visível, adicionar um layer colorido abaixo do da lineart também ajuda a ver se o desenho está ficando como desejado. ^^